Dès 1527, le duc Henri II de Brunswick-Luneburg fonda une fonderie de plomb et de cuivre sur le site actuel de la société Harz-Metall GmbH, connue à l’époque sous le nom de Frau-Marien- (Saiger) -Hütte. Outre cette usine d’Oker, les sites Frau Sophia sur l’Innerste, près de Langelsheim, et l’usine Herzog Julius sur le Grane, près d’Astfeld, appartenaient toutes à l’Unterharzer Metallhütten.
Les minerais locaux étaient ainsi traités dans ces trois usines de la région d’Unterharzer jusqu’à la seconde moitié du 20e siècle. Ces minerais provenaient des mines de Rammelsberg, près de Goslar. Pendant une période de 1000 ans, le plomb, l’argent, le cuivre et le zinc ainsi que de nombreux sous-métaux en ont été extraits – jusqu’à la fermeture de la mine en 1988.
La Frau-Marien-(Saiger-)Hütte a ensuite appartenu aux états de Prusse et du Brunswick pendant plusieurs années. Puis les sociétés Preußische Bergwerks- und Hütten-Aktiengesellschaft (en abrégé « Preussag ») et la Unterharzer Berg- und Hüttenwerke GmbH ont été fondés le 13 décembre 1923, dont quatre septièmes appartenaient à l’entreprise privée Preussag et trois septièmes à la Braunschweig GmbH. En 1967, toutes les actions détenues par Unterharzer Berg- und Hüttenwerke GmbH ont été transférées à Preussag AG, qui regroupait alors ses activités métallurgiques dans Preussag AG Metall. Une année plus tard, une réorganisation fut opérée afin de former la Hüttenwerk Harz qui comprenait les usines de Bleihütte Oker (fonderie de plomb à Oker), Zinkoxydhütte Oker (fonderie de zinc à Oker) et Zinkhütte Harlingerode (fonderie de zinc à Harlingerode).
En raison de l’épuisement de la mine et des baisses des prix des métaux, les activités de Preussag AG Metal ont été à nouveau remodelées. En 1986, Hüttenwerke Harz a été intégrée à la nouvelle société Harz-Metall GmbH, l’une des principales entreprises de recyclage de plomb et de zinc en Europe